甲苯二異氰酸酯
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基本概況
甲苯二異氰酸酯（TDI）有兩種異構(gòu)體：2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體，具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，在人體中具有積聚性和潛伏性，對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，吸入高濃度的甲苯二異氰酸酯蒸氣會(huì)引起支氣管炎、支氣管肺炎和肺水腫；液體與皮膚接觸可引起皮炎。液體與眼睛接觸可引起嚴(yán)重刺激作用，如果不加以治療，可能導(dǎo)致永久性損傷。長(zhǎng)期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對(duì)甲苯二異氰酸酯過(guò)敏者，可能引起氣喘、伴氣喘、呼吸困難和咳嗽。
英文名稱：Toluene diisocyanate
分子式(Formula)： C9H6N2O2
分子量(Molecular Weight)： 174.15 CAS No.：584-84-9
理化性質(zhì)
甲苯二異氰酸酯為無(wú)色透明至淡黃色液體,有刺激性氣味; 遇光顏色變深。分子式C9-H6-N2-O2。分子量174.16。相對(duì)密度1.22±0.01(25℃)。凝固點(diǎn)3.5～5.5 ℃(TDI-65); 11.5～13.5℃(TDI-80); 19.5～21.5℃。沸點(diǎn)251℃。閃點(diǎn)132℃(閉杯)。蒸氣密度6.0。蒸氣壓0.13kPa(0.01mmHg20℃)。蒸氣與空氣混合物可燃限0.9～9.5% 。不溶于水; 溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。容易與包含有活潑氫原子的化合物:胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應(yīng),特別是與氫氧化鈉和叔胺發(fā)生難以控制反應(yīng),并放出大量熱。與水反應(yīng)生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造過(guò)程中的關(guān)鍵反應(yīng)之一; 應(yīng)避免受潮。在常溫下聚合反應(yīng)速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強(qiáng)氧化劑發(fā)生反應(yīng)。遇熱、明火、火花會(huì)著火。加熱分解放出氰化物和氮氧化物?！ ?/p>
消防措施
用干粉、二氧化碳滅火，大火用水施救。消防人員須穿戴防毒面具與防護(hù)服。
儲(chǔ)運(yùn)須知
包裝標(biāo)志：毒害品。
包裝方法：（II）類。鐵桶裝內(nèi)充氮?dú)?。?chǔ)運(yùn)條件：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的不燃材料結(jié)構(gòu)的庫(kù)房中，防止容器受損和受潮。儲(chǔ)存溫度控制在20-35℃。遠(yuǎn)離熱源和火源、與胺類、醇、堿類和含水物品隔離儲(chǔ)運(yùn)?！ ?/p>
泄漏處理
戴好防毒面具與手套。用四倍量消灰中和后掃起，倒至空曠地方掩埋或焚燒掉。對(duì)污染的地面用肥皂或洗滌劑刷洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。接觸機(jī)會(huì) 主要用于制造聚氨酯樹脂及其泡沫塑料。生產(chǎn)和使用TDI者均可接觸?！ ?/p>
侵入途徑
主要經(jīng)呼吸道吸入,不能經(jīng)無(wú)損皮膚吸收。
毒理學(xué)簡(jiǎn)介
大鼠經(jīng)口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠經(jīng)口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔經(jīng)皮LD50: >10 mL/kg。
本品急性吸入毒性較高,經(jīng)口毒性較低。主要有明顯刺激和致敏作用。對(duì)眼、呼吸道粘膜和皮膚有刺激作用,并引起支氣管哮喘。
人的嗅覺閾為0.35～0.92mg/m^3,另有報(bào)道為3mg/m^3。3～3.6mg/m^3時(shí),對(duì)粘膜有刺激; 27.8mg/m^3時(shí)眼和呼吸道嚴(yán)重刺激。16mg/m^3,工作3～4周后,不少人出現(xiàn)急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出現(xiàn)劇烈的咳嗽和呼吸困難。TDI引起支氣管哮喘,可能系異氰基團(tuán)與體內(nèi)的蛋白質(zhì)的氨基結(jié)合后,生成異性蛋白,成為抗原誘發(fā)的變態(tài)反應(yīng); 也可同時(shí)有藥理機(jī)制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI為大?！ ?/p>
臨床表現(xiàn)
TDI主要影響呼吸系統(tǒng)。
接觸較高濃度TDI時(shí),可產(chǎn)生眼和上呼吸道刺激癥狀。眼部有發(fā)癢、辛辣痛感、流淚、視物模糊和結(jié)膜充血等癥狀,可發(fā)生角膜炎或角結(jié)膜炎; 并有咽喉干燥、劇烈咳嗽、胸悶、呼吸困難,可有喘息性支氣管炎等癥狀。嚴(yán)重者可出現(xiàn)肺水腫。
部分工人經(jīng)上述發(fā)作一次或數(shù)次之后,產(chǎn)生過(guò)敏。以后,即使極微量接觸,亦能誘發(fā)支氣管哮喘。哮喘發(fā)作前,有一定潛伏期。尤以夜間發(fā)作多見。一般脫離接觸后可恢復(fù),有時(shí)恢復(fù)較慢。
實(shí)驗(yàn)室檢查如變應(yīng)原皮膚試驗(yàn)、血清抗原特異性IgE測(cè)定、變應(yīng)原支氣管激發(fā)試驗(yàn)和肺功能測(cè)定等有助診斷。參見<職業(yè)性哮喘診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則>。皮膚直接接觸TDI,可產(chǎn)生刺激性接觸性皮炎,也可引起變應(yīng)性接觸性皮炎?！ ?/p>
處理
過(guò)量接觸者應(yīng)脫離現(xiàn)場(chǎng)。對(duì)癥處理.哮喘性支氣管炎和支氣管哮喘發(fā)作時(shí),可給予支氣管解痙劑,如氨茶堿、喘定、異丙基腎上腺素等,并可給予抗過(guò)敏、祛痰、鎮(zhèn)咳、抗炎等藥物。嚴(yán)重者可應(yīng)用糖皮質(zhì)激素。接觸性皮炎的治療可參見<化學(xué)物致刺激性接觸性皮炎的治療>。有明顯的特應(yīng)性體質(zhì)者,如接觸TDI后,反復(fù)發(fā)生過(guò)敏性哮喘或變應(yīng)性接觸性皮炎者應(yīng)調(diào)離原工作。
標(biāo)準(zhǔn)
車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn): 中國(guó)MAC 0.2mg/m^3; 美國(guó)ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3 OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999; OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999; OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07mg(NCO)/m3, SEP2000危規(guī):2,4-甲苯二異氰酸酯 GB6.1 類61111。原鐵規(guī):有機(jī)有毒品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1頁(yè),6.1 類。
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